什么是動(dòng)態(tài)表面張力？表面活性劑在表面或界面吸附的結(jié)果就是降低表面或界面張力。表面剛開始形成時(shí)的表面或界面張力同純液體相同，然后不斷降低直到達(dá)到平衡，需要的時(shí)間取決于表面活性劑的擴(kuò)散速率及吸附速率。下面一起來了解下表面張力測量方法：氣泡壓力法與滴體積法。

動(dòng)態(tài)表面或界面張力與平衡值不同，同樣動(dòng)靜態(tài)測量方法也不同。動(dòng)態(tài)表面張力儀（例如滴體積張力儀或氣泡壓力張力儀）在測量中界面尺寸是變化的。盡管這樣，如果這個(gè)變化是足夠慢的話，平衡值也可以像時(shí)間變化值一樣被測出。同樣，通過界面尺寸不改變的靜態(tài)方法（如Wilhelmy板法），也可以獲得隨時(shí)間變化的的平衡值。

在一些如噴涂，發(fā)泡，清潔，印刷，乳化或涂層過程中，界面形成非常快，在這些過程中不僅僅只有表面張力的平衡值起決定作用，界面形成的動(dòng)力學(xué)部分也存在。表面活性劑中的分子移動(dòng)已經(jīng)成為表面或界面張力形成的重要因素。

1.氣泡壓力法

根據(jù)楊-拉普拉斯方程，球形氣泡的內(nèi)壓（拉普拉斯壓力）取決于曲率半徑r和表面張力σ。

p=2σ/r

當(dāng)在液相中的毛細(xì)管頂端產(chǎn)生氣泡時(shí)，曲率先增加然后減小，其中會(huì)有最大壓力的產(chǎn)生。當(dāng)曲線半徑同毛細(xì)管半徑相等時(shí)，此時(shí)曲率最大也對應(yīng)著最大的壓力。

氣泡壓力測量的特性曲線，最大壓力位置

如果毛細(xì)管半徑已知，可以通過最大壓力pmax計(jì)算出表面張力，當(dāng)毛細(xì)管浸入到液體中時(shí)，由浸沒深度和液體密度導(dǎo)致的靜壓P0必須從測量壓力中除去，氣泡壓力測量的結(jié)果公式如下：

測量結(jié)果對應(yīng)的是一定表面年齡下的表面張力，表面年齡為從氣泡開始產(chǎn)生到最大壓力之間的時(shí)間。表面張力對表面年齡的關(guān)系可以通過不同的鼓泡速度測出。

表面張力同表面年齡的關(guān)系

這種關(guān)系在表面活性劑的使用上起到重要作用，在許多過程中由于表面活性劑的低擴(kuò)散率和吸附率，界面張力從沒辦法達(dá)到平衡值。

氣泡壓力測量法能夠測算出如擴(kuò)散系數(shù)和吸附系數(shù)這樣的表面活性劑參數(shù)。

2.滴體積法

滴體積法張力儀可以測定動(dòng)態(tài)界面張力。一種液體通過處在另一個(gè)液相中的垂直毛細(xì)管產(chǎn)生液滴，液滴體積在同毛細(xì)管頂端分離時(shí)被測量，如果測量過程發(fā)生在空氣作為體相時(shí)，也可以測定動(dòng)態(tài)表面張力。

在滴體積方法中，一種液相通過毛細(xì)管被引入到體相中，由于浮力作用試圖向上移動(dòng)的液滴在毛細(xì)管頂端形成。

滴體積法張力儀測量原理

通過倒置的裝置，重相液滴從毛細(xì)管中滴落也是可行的。

由于界面張力γ的作用，液滴試圖在體相中保持盡可能小的界面。當(dāng)液滴從毛細(xì)管上脫落時(shí)，新的界面產(chǎn)生，這需要克服相應(yīng)的界面張力，液滴直到舉升力能夠補(bǔ)償毛細(xì)管潤濕長度上的界面張力時(shí)才會(huì)脫落，關(guān)系式如下：g=重力加速度，V=液滴體積，d=毛細(xì)管內(nèi)徑，Δp=兩相密度差

正常來說，該測量過程取決于給定總體積分界的液滴的數(shù)量或者收集到的液滴的總量。通常指定流速是不可能的。由于儲(chǔ)存體積的液柱的粘度和高度影響，在測量過程中數(shù)值會(huì)發(fā)生改變。

通過DVT50可以用光柵測量在一定流速下兩個(gè)脫離液滴之間的時(shí)間，這樣就可以通過流速預(yù)先決定界面年齡（液滴形成到脫離的時(shí)間），因此也就可以測量界面年齡下的界面張力。